水质 甲醛的测定（乙酰丙酮分光光度法）

一、原理

甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414nm波长处有最大吸收。有色物质在3h内吸光度基本不变。

 

二、测试流程

 

三、注意事项

1、水样保存

样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集时应使水样从瓶口溢出后盖上瓶塞塞紧。采样后在每升样品中加入1ml浓硫酸，使样品的pH≤2，并在24h内分析。

2、水样预处理

①无色、不浑浊的清洁地表水和地下水调至中性后，可直接测定。

②受污染的地表水、地下水和工业废水应进行蒸馏。

 

1.蒸馏瓶；2.加热装置；3.升降台；4.冷凝管；5.连接装置

蒸馏过程：移取100.0mL水样 + 15mL水 + 3mL～5mL浓硫酸及数粒玻璃珠于蒸馏瓶内，用100mL容量瓶接收馏出液。待蒸出约95mL馏出液时，调节加热温度，降低蒸馏速度，直到馏出液接近100mL时，停止蒸馏，取下接收瓶，用水稀释至标线，摇匀备用。

a.在试样预蒸馏时，向试样中加入15mL水，防止有机物含量高的水样在蒸至最后时，有机物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定。

b.对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样，例如含氰化物较高的废水或染料废水、制漆废水等，可用氢氧化钠溶液先将水样调至弱碱性（pH=8左右），进行蒸馏。

 

3、实验条件：

①水浴温度和时间：60℃水浴15mins，加热温度和时长反应影响较大，应保证水样和标线加热温度和时长一致。

②显色pH：反应体系在pH=6左右时，显色最佳。过酸不利于游离氨的形成，影响显色反应进行。

③冷却放置时间：60℃水浴15mins后，取出冷却至室温后，30mins内显色稳定。

④试剂：乙酰丙酮为无色透明，如有异常应蒸馏提纯。乙酰丙酮溶液4℃冷藏可稳定保存一个月（测试低浓度甲醛时，乙酰丙酮溶液尽量不超过15d）。甲醛标准贮备液（1000ppm）配制好后置4-5℃冷藏可保存半年，临用前标定（甲醛溶液的放置温度，过高会氧化或挥发，过低会聚合，一般保存温度为（5+x）℃，x来源于甲醛溶液质量分数x%）。

 

4、影响因素：

①空白值不稳定：乙酰丙酮不纯或放置太久；加热器温度存在明显波动；水样破坏Ac^-—HAc缓冲体系，造成pH值不在最近范围内。

②水样中乙醛质量浓度小于3mg/L，丙醛、丁醛、丙烯醛等分别小于5mg/L，甲醇小于20mg/L，苯酚小于50mg/L时不干扰测定。

消除方法：采用弱碱性预蒸馏。

③甲醛标准贮备液标定：每次只做标准曲线时，甲醛标准使用液需要新配，甲醛标准贮备液需要标定。（甲醇溶液不稳定）

参考标准：HJ 601-2011 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法